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Síntesis, caracterización y
estudio de las propiedades fotofísicas de compuestos
de platino(II) y/o paladio(II) luminiscentes. Estudio
de las posibles aplicaciones.
Desde la publicación del
compuesto [Pt(C≡CPh)2(phen)] en 1994 por el Prof. Che, el estudio de
las propiedades ópticas de compuestos de platino con ligandos aromáticos como
grupos cromóforos ha sido espectacular.
En nuestro grupo de trabajo se
han preparado recientemente derivados ciclometalados a) con ligandos cianuro de
estequiometría Q[M(C^N)(CN)2]
(M= Pd(II), Pt(II); C^N = bzq, ppy; Q = Li+, +, K+, NBu4+)
que contienen 7,8-benzoquinolinato (bzq) y 2-fenilpiridinato (ppy) como ligandos ortometalados;
y b) con ligandos isocianuro como los derivados
catiónicos [Pt(bzq)(CNR)2]+ (R
= But, xilyl, 2-naftil) o los neutros [Pt(C^N)Cl(CNR)].
Todos ellos son luminiscentes, y en el caso de los ciano
derivados en los que el contraión es un catión
alcalino, resultaron ser también vapocrómicos, con
una alta sensibilidad frente a agua y alcoholes.
Además, recientemente se han
obtenido resultados sobresalientes utilizando como precursores complejos de
platino con el ligando ciclometalado bzq y grupos pentafluorofenilo frente a sales de plata(I) y talio(I).
Preparación de trifluorometil derivados homolépticos
de Ni, Pd y Pt y estudio de su reactividad.
Es bien conocido que el grupo CF3 confiere a sus complejos metálicos, [M]-CF3, una mayor estabilidad que la observada para los correspondientes metil derivados, [M]-CH3.
Además, las distancias M-C suelen ser más cortas en los primeros que en los últimos y sus propiedades químicas suelen diferir apreciablemente.
Preparación de complejos polinucleares de platino y o paladio en estado de oxidación II y en altos estados de oxidación, con ligandos E-dadores (E= N, P). Caracterización estructural y estudio de sus propiedades luminiscentes y redox.
A) Complejos polinucleares de platino y/o paladio con dialquil- y diaril-fosfuro como ligando puente. El trabajo realizado con grupos fosfuro en los últimos años ha demostrado que son excelentes ligandos para permitir la síntesis de complejos polinucleares de platino y/o paladio en
situaciones estructurales muy diversas y con diferentes estados de oxidación. Hemos sintetizado difenilfosfurocomplejos de Pt(III) y Pd(III) en los que el centro metálico no está en un entorno de coordinación octaédrico sino, sorprendentemente, plano-cuadrado. Estos derivados evolucionan a través de un acoplamiento reductor entre dos grupos PPh2 (formación de difosfina) o entre un grupo PPh2 y un grupo perfluoroarilo (formación de fosfina) a nuevos derivados de Pt(II) o Pd(II).
B) Complejos polinucleares de platino y/o paladio con ligandos didentados N-dadores. La experiencia acumulada en la síntesis de pentafluorofenil complejos mono y dinucleares de platino que contienen ligandos didentados N-dadores del tipo: 1,8-naftiridina (napy), 7-azaindol (7-Haza), 2-aminopiridina (2-ampy); nos va a permitir ampliar el ámbito de estudio a otros ligandos N-dadores como aminometilpiridina (2-ammpy), 2-amino-4,6 dimetilpiridina (2-amdmp ) o 1,5,7-triazabiciclo[4,4,0]dec-5-eno (Hhhp), así como utilizar sustratos metálicos que contengan grupos menos voluminosos (R = CH3, CF3, C≡CR’) en lugar de grupos perhalofenilo.
Síntesis de complejos mono y polinucleares de platino y paladio que contengan ligandos de tipo amiduro, iminoeter o imina. Caracterización estructural y estudio de sus propiedades antitumorales.
A pesar del destacable grado de éxito logrado por el cis-diclorodiamminoplatino(II) (cis-platino) para el tratamiento de una gran variedad de procesos tumorales, algunos tumores resultan resistentes y además, un gran número de pacientes sufren efectos secundarios. Como alternativa al cis-platino se han venido identificando otros complejos de platino con configuración cis y trans- que son efectivos agentes antitumorales entre los que destaca el complejo trans-[PtCl2(HN=C(OMe)Me)2] sintetizado por nosotros y algunos derivados de este sobre los que se han realizando ensayos tanto in vitro como in vivo.
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