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La fuerza motriz del desarrollo científico del grupo ha sido investigar en Química Básica Fundamental de calidad, con el propósito de preparar compuestos dignos de aparecer en los libros de texto de Química Inorgánica Avanzada, ya sea por el planteamiento de su síntesis, por la novedad del estado de oxidación logrado, por lo destacable de su estructura o por el interés de sus propiedades físicas y químicas.
El proyecto BTQ 2005-08606-C02-01, que es el último completamente acabado, ha dado lugar a más de 30 publicaciones internacionales, más del 85% en revistas del primer cuarto en los listados del SCI y de entre estas más del 70% en revistas tope de la especialidad. El proyecto actualmente en curso, con tres años de existencia ha dado ya lugar a 24 publicaciones que se distribuyen del modo siguiente: Angew Chem. (4), Chemistry A Eur. J. (3), Inorg. Chem. (5), Organometallics (4), Dalton (6) y dos más, una de ellas en J. Fluorine Chem. enviada por invitación expresa para aparecer en número especial dedicado a R. P Hugues, experto en química de flúor y fluorocarbono derivados. Una de las de Dalton se realizó por invitación expresa para aparecer en el volumen de celebración 40 y fue considerada "hot article" en el Blog de Dalton Transactions (Julio 2011).
Los resultados más destacados obtenidos por el grupo se describen a continuación:
1.- Derivados organometálicos homolepticos y paramagnéticos. En este apartado caben destacar:
- El complejo [Li(THF)4][Fe(C6Cl5)4] cuyo espectro Mössbauer y EPR han sido estudiado con detalle y revelan que el Fe(II) se comporta como un sistema de spin mixto (S= 3/2, 5/2) cosa muy poco frecuente y que además es el primer y único compuesto plano-cuadrado de Fe(III) [Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 6707].
- Los compuestos homolepticos [NBu4][Nb(C6Cl5)4] y[Nb(C6Cl5)4] que constituyen los únicos σ-organoderivados de Nb(III) y Nb(IV) descritos hasta la fecha [Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 6143-6146.]. c) El derivado Sb(C6F5)5 que constituye un caso singular de derivado AX5 hipervalente para el que se ha establecido la estructura en estado sólido y en disolución. [Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, aceptado. (DOI: 10.1002/anie.201108858)].
La reconocida experiencia del grupo en la síntesis de los compuestos homolépticos ha motivado la invitación por parte de los editores de Dalton Transactions para publicar una PERSPECTIVE sobre este tema [Dalton Trans. 2007, 3347].
2.- Compuestos polinucleares con enlaces Pt→M de carácter dador-aceptor (interacciones metalofílicas entre iones "closed Shell" (d10, d8, d10s2). Debe recordarse que el grupo es pionero en el diseño y síntesis de compuestos de este tipo, y que desde la primera publicación del grupo en ese campo [J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 2484] han seguido más de cuarenta relacionadas con este tema, lo que ha dado origen a la publicación de tres revisiones por invitación de los editores correspondientes [J. Organomet. Chem. 1988, 358, 525, Inorg. Chim. Acta 1992, 198-200, 165 (publicación especial para celebrar los 25 años de I.C.A. y la aparición del volumen 200, y donde fueron invitados un reducido número de autores) y Molecular Clusters 1999, 417]. Este tema de trabajo ha sido abordado con posterioridad por diversos autores extranjeros dando lugar a compuestos de gran interés. Algunos ejemplos: [J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 7405; J. Am .Chem. Soc. 2001, 123, 743, M.-E. Moret and P. Chen, J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 5675].
Las novedades más destacables de nuestro grupo en esta zona, son las siguientes:
- Se ha descrito el complejo trinuclear [NBu4]3[Tl{PtR4}2] que contiene dos enlaces PtII-TlI y complementa al compuesto [NBu4]2[TlII{PtR4}2] [Inorg. Chem. 1997, 36, 1383] (de naturaleza totalmente excepcional) así como el complejo polímero Tl[PtR4]∞, o el aducto Tl[PtR4]∞[{NBu4}{PF6}]∞, u otros polímeros con interacciones Pt-Tl algunos de los cuales son luminiscentes [Inorg. Chem. 2006, 45, 2543, Chem. Eur. J. 2006, 12, 785]
- Compuestos de estequiometría [NBu4]3[{Pt(bzq)(C6F5)2}2Ag] y [{Pt(bzq)(C6X5)2}AgPPh3] (X= F, Cl), o de naturaleza polímera que son luminiscentes y cuyo origen tiene lugar en la interacción del enlace C-Pt con el centro de plata, dando lugar a situaciones de enlace de tres centros dos electrones, más que en la interacción exclusiva del centro de Pt con el de Ag [Organometallics 2006, 25, 4331, Dalton Trans. 2012, en prensa. DT-ART-10-2011-011885].
3.- El campo de los compuestos polinucleares con o sin enlace metal-metal preparados a través de procesos de arquitectura molecular, es una zona de gran interés y hay un buen número de grupos de trabajo en este campo y con diferentes metales. Resultados de interés de nuestro grupo son de destacar
- Síntesis de clusters trinucleares con Pt(III) con enlace metal-metal y que dan lugar a procesos de acoplamiento reductor con formación de enlaces P-C. Esta es una reacción muy poco frecuente que puede ser estudiada para la síntesis de compuestos orgánicos mediada por el centro metálico. Además se han preparado compuestos isómeros de constitución cuyas diferencias radican en cuatro o cinco modificaciones de los modos de enlace y estados de oxidación de los centros metálicos de gran interés en Química Fundamental [Inorg. Chem. 2006, 45, 4850, Organometallics 2006, 25, 1084, Inorg. Chem. 2011, 50, 285].
- Además, hemos descrito procesos de química supramolecular y de autorreconocimiento basados fundamentalmente en la interacción por puentes de hidrógeno, interacciones π···π e interacciones débiles entre metales como consecuencia de nuestro trabajo anterior [Inorg. Chem. 2006, 45, 7788], que ha culminado en los más recientes: [Organometallics, 2009, 28, 1705, Inorg. Chem. 2010, 49, 3239, Dalton Trans. 2011, 40, 2898; Organometallics 2012, En prensa doi10.1021/om201036z]
4.- Los derivados con -CF3 sintetizados anteriormente [Pt(CF3)4]2- y el estudio de su reactividad [Chem. Eur. J. 2009, 15, 6371; Chem. Eur. J. 2011, 17, 8085-8097] ha puesto de manifiesto que el grupo -CF3 está especialmente dotado para estabilizar compuestos organometallicos en altos estados de oxidación y es capaz de reaccionar transformándose en el grupo CO a través del intermedio difluorocarbeno =CF2 que ha podido ser estabilizado por tratamiento con bases de Lewis [Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 4286]. Los resultados obtenidos en este campo son del mayor interés, siendo de destacar el carbonil derivado de platino(IV) [PPh4][Pt(CF3)5(CO)] (ν(CO) 2194 cm-1 que es estable, o el clorosulfinil complejo [NBu4]2[trans-PtCl(SOCl)(CF3)4] que es el resultado de la adición oxidante de SOCl2 al derivado de Pt(II) [Dalton Trans. 2011, 40, 10440], o los variados tipos de compuestos obtenidos por reacciones de adición oxidante. Así mismo se ha preparado el carbonilo de Au(I) [Au(CF3)(CO)] que presenta ν(CO) muy alto (2194 cm-1) [Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 6571-6574]. Estos resultados abren la puerta a una química de compuestos con el ligando -CF3 del mayor interés.
Muchos de los compuestos mencionados son ejemplos claros de los que merecen aparecer, y así será en el futuro, en un libro de texto de Química Inorgánica Avanzada.
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